草草影院第一页yycccom_国产成人久久精品77777最新版本_xxxxx18日本人hdxx_成人爱情偷拍视频在线观看_日批免费视频_久久久性高潮

您好!歡迎光臨河南省承潔凈水材料有限公司,我們竭誠為您服務(wù)!
定制咨詢熱線13073784999
河南省承潔凈水材料有限公司
您的位置:首頁 > 行業(yè)動(dòng)態(tài) > 正文
聯(lián)系我們

河南省承潔凈水材料有限公司

聯(lián)系人:魏經(jīng)理
電話:13073784999
地址:中國 河南 鞏義市夾津口鎮(zhèn)丁溝村

陰離子加聚對聚合氯化鋁鐵性能影響與機(jī)理初探

作者:supman 日期:2011/10/19 11:21:39
摘 要:采用(Al+Fe)-Ferron逐時(shí)絡(luò)合比色法研究了三種陰離子(SO42-、PO43-、SiO32-)加聚對聚合氯化鋁鐵(CPAFC)形態(tài)分布、轉(zhuǎn)化和穩(wěn)定性的影響,探討了三種陰離子加聚CPAFC的機(jī)理,結(jié)果表明,盡管以上三種陰離子都具有四面體結(jié)構(gòu),但增聚的作用方式卻不同,對形態(tài)及穩(wěn)定性的影響也不同。通過混凝實(shí)驗(yàn)測定了各絮凝劑的絮凝效能,其中尤以硅酸根的作用效果最佳,對35.7ug/l低濁度水的去濁率達(dá)到99.9%。
  關(guān)鍵詞:加聚機(jī)理,聚合氯化鋁鐵,陰離子

  影響鋁鐵水解產(chǎn)物形態(tài)轉(zhuǎn)化的因素很多,除溶液中Al(III)或Fe(III)的總濃度、pH值外,陰離子組成也是重要的影響因素之一[1]。聚合氯化鋁鐵(CPAFC)作為繼PAC和PFC之后的一類新型絮凝劑,由于其具有更高效的絮凝效能,近年來得到了較多的研究,但多數(shù)限于應(yīng)用研究,有關(guān)陰離子加聚對其性能影響及機(jī)理探討的研究報(bào)道還很少。
  本文旨在對CPAFC在加聚陰離子后的形態(tài)、穩(wěn)定性、加聚機(jī)理和絮凝性能等方面作進(jìn)一步的研究。這不僅可深化CPAFC的研究,而且對于整個(gè)無機(jī)高分子絮凝劑的理論研究和進(jìn)一步開發(fā)更具良好性能的絮凝劑都具有重要的意義。

1 材料與方法

1.1儀器與材料
  J6-1A型定時(shí)變速攪拌器,WGZ-100型光電濁度儀,751-GW分光光度計(jì),
  光譜純鋁片(純度為99.96%),光譜純鐵片(純度為99.99%),其余試劑均為分析純。
1.2 陰離子加聚CPAFC的制備
  采用堿式滴定管緩慢滴加一定濃度的堿液至預(yù)先混合的酸化鋁、鐵鹽液中,使之達(dá)到預(yù)定的堿化度,滴堿速率控制在0.2~0.3ml/min,在滴堿的同時(shí)進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌,以免局部生成沉淀。如加聚陰離子,陰離子在滴堿前加入并混勻。
1.3 (Al+Fe)-Ferron逐時(shí)絡(luò)合比色法
1.3.1 0.2%Ferron混合溶液:準(zhǔn)確稱取一定量7-碘-8-羥基喹啉-5-磺酸溶于少量煮沸的去離子水中,然后加入到由CH3COONa為 0.95mol/L,NH2OH·HCl為 0.32mol/L,HCl0.144mol/L配成的緩沖溶液中,定容,pH為5.2左右,置冰箱內(nèi)備用。
1.3.2 (Al+Fe)-Ferron標(biāo)準(zhǔn)曲線:準(zhǔn)確分別移取0.01mol/LFe3+和0.01mol/LAl3+標(biāo)準(zhǔn)溶液各0.5ml于50ml容量瓶中,用去離子水定容,得2.0×10-4mol/L的Me3+(Me3+=Fe3++Al3+,其中Fe/Al=1:1)標(biāo)液。在8個(gè)25ml的比色管中各加入0.2%Ferron混合液5ml,再分別加入2.0×10-4mol/L的Me3+液0,0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5ml,定容至10ml,搖勻。放置30h后,在360nm波長處測定[2],結(jié)果如圖1。

      


1.3.3 樣品的測定:于25ml比色管中預(yù)先加入5ml 0.2%Ferron混合液,待準(zhǔn)確移入0.1ml絮凝劑樣品后開始計(jì)時(shí),并快速定容至10ml,搖勻,逐時(shí)測定。
1.4 混凝實(shí)驗(yàn)
  1.4.1 模擬水樣的制備:將鋁礬土經(jīng)200目篩分后,取篩下部分于100~110℃烘干至恒重,稱取30.0g,用2500ml蒸餾水混勻于玻璃瓶中。靜置5h后,虹吸取上清液,稀釋至100L,并用NaHCO3和NaNO3調(diào)節(jié)水樣的離子強(qiáng)度為1.0×10-3mol/L。虹吸后水中所剩的固體經(jīng)烘干恒重后,差減計(jì)算模擬水樣濃度。最終模擬水樣pH=8.20,濁度:35.7μg/l,屬低濁水。
  1.4.2 混凝實(shí)驗(yàn)中模擬水樣最佳實(shí)驗(yàn)條件的選定:參考文獻(xiàn)[3],模擬水樣的實(shí)驗(yàn)條件選定為:pH=8.20,絮凝劑投加量為4.0ml/300ml水樣(絮凝劑濃度為0.01mol/L)。
  1.4.3 混凝實(shí)驗(yàn)方法:在六聯(lián)混凝儀上,每次實(shí)驗(yàn)取所配模擬水樣300ml于500ml燒杯中。操作程序?yàn)榭鞌嚕?40~150r/min)過程中投加絮凝劑,持續(xù)2min,然后再慢速攪拌(50r/min)10min,靜置沉淀20min后,沿?zé)谟诔吻逡好嫦?~2cm處取樣,測定剩余濁度。

2 結(jié)果與討論

2.1 PO43-加聚的CPAFC
  向Al(III)、Fe(III)混合溶液中按比例加入1.0mol/L NaH2PO4后滴堿。加聚量對CPAFC的形態(tài)分布的影響如圖2。從中可見,隨P/Me比值的增大,曲線依次升高、變陡,而它們與Y軸的截距卻基本不變。即:隨PO43-量的增加,加聚的CPAFC成份中Ma形態(tài)含量幾乎不受影響,而Mb形態(tài)含量卻依次顯著增多,相應(yīng)地凝膠形態(tài)Mc越來越少,以至趨向于“零”。這說明加入PO43-后,Al(III)、Fe(III)的某些水解形態(tài)發(fā)生了較大變化,更多地生成了中等聚合度的Mb物質(zhì)。
  PO43-是P-O四面體結(jié)構(gòu),但四個(gè)P-O鍵是不同的。其中一個(gè)是雙健,其它三個(gè)是P-O單鍵[4]。H3PO4是一種弱酸。OH-與Al3+、Fe3+的水解絡(luò)合能力遠(yuǎn)大于PO43-(OH-與Al3+、Fe3+的各級(jí)絡(luò)合常數(shù)比PO43-的要大許多),但在制備絮凝劑的酸性環(huán)境中,PO43-可能與Al(III)、Fe(III)的各級(jí)水解絡(luò)合離子發(fā)生絡(luò)合作用。其模式如下:

  
  式中≡S代表鋁鐵水解聚合物表面
  由于PO43-與鋁鐵的水解聚合物表面存在的-OH絡(luò)合,有效阻礙了Al(III)和Fe(III)的進(jìn)一步水解,因此增強(qiáng)了加聚PO43-的CPAFC的穩(wěn)定性。而絡(luò)合的磷酸根本身既有OH基,又有雙鍵O,分子之間可通過范德華力產(chǎn)生氫鍵進(jìn)一步絡(luò)合,阻止了中聚合度的CPAFC向高聚合度和凝膠沉淀方向轉(zhuǎn)化。這可能是隨PO43-加聚量增加,Mc含量減少的主要原因。
  在Al(III)、Fe(III)-磷酸根體系的酸性環(huán)境中,難溶的AlPO4和FePO4·H2O等沉淀并未出現(xiàn),也說明Al(III)、Fe(III)的各水解形態(tài)與磷酸根(H2PO4-、HPO42-、PO43-)進(jìn)行了絡(luò)合作用,而這種作用又阻滯了AlPO4和FePO4·H2O的生成。
  在實(shí)驗(yàn)過程中,各絮凝劑長時(shí)間(300天以上)存放均不出現(xiàn)沉淀,保持了很好的穩(wěn)定性,這與CPAFC有很大的差別,為CPAFC的工業(yè)應(yīng)用奠定了良好的基礎(chǔ)。
2.2 SO42-的加聚CPAFC
  SO42-加聚CPAFC的Ferron曲線如圖3所示,SO42-的加聚促使CPAFC的Ferron曲線向X軸方向靠近,即:單體形態(tài)Ma的量減少,凝膠形態(tài)Mc的增加,而中聚形態(tài)Mb卻變化很小。SO42-的加入使得絮凝劑的各形態(tài)向凝膠形態(tài)轉(zhuǎn)變。 經(jīng)X射線結(jié)構(gòu)研究表明[4], SO42-離子是正四面體結(jié)構(gòu),S-O鍵有很大程度的雙鍵性質(zhì)(1.44A)。H2SO4的酸性要比H3PO4和H2SiO3強(qiáng)得多,SO42-往往形成攜帶“陰離子結(jié)晶水”的鹽(鋁鹽或鐵鹽)而趨于穩(wěn)定。這就是SO42-加聚CPAFC易產(chǎn)生沉淀的原因。
  實(shí)驗(yàn)還得出,隨S/M比值的增大,絮凝劑的Ferron曲線卻變化很小,絮凝劑各形態(tài)間的相對量幾乎不再發(fā)生變化,這說明在S/M=1/30時(shí),加入的SO42-已與CPAFC的各形態(tài)形成相對穩(wěn)定的絡(luò)合形式,因而再增加SO42-的量,各形態(tài)的變化甚微,如S/M=1/20,1/15時(shí)。但SO42-的加聚量增加到S/M=1/10時(shí),它顯著加速了Al(III)、Fe(III)混合溶液的水解-聚合-沉淀過程,致使在滴堿過程中出現(xiàn)沉淀。這可能是因形成硫酸鋁、硫酸鐵水解所致。
2.3 SiO32-加聚的CPAFC
2.3.1 相同SiO32- 濃度,不同加入量:當(dāng)[SiO32-]=0.1mol/L時(shí),不同量SiO32-加聚的CPAFC 的各種形態(tài)含量見表1。

表1. 不同SiO32-加聚量的CPAFC形態(tài)分布數(shù)據(jù):
Si/M 0/101/102/103/104/10
Ma39.619.111.59.41.0
Mb112.011.713.215.315.8
Mb28.116.824.625.747.9
Mb1+Mb220.128.537.841.063.7
Mc41.952.450.749.635.3
kb10.210.170.170.300.47
kb20.0140.0230.0170.0150.015
注:形態(tài)分布數(shù)據(jù)均為百分比值(%); kb1、kb2分別為2-20,20-120min內(nèi)的Ferron絡(luò)合常數(shù)[3]

  從中可見,在Si/M=1/10,2/10,3/10,4/10時(shí),SiO32-的加入均顯著影響了絮凝劑中各形態(tài)的分布。與CPAFC相比,Ma形態(tài)顯著減少,Mc形態(tài)在較低SiO32-加入量時(shí),有明顯增加。但隨Si/M比值的增大,Mb形態(tài)所占比例逐漸增大,而Mc卻逐漸減少。
  SiO32-只是一個(gè)最簡式,實(shí)際上硅酸根是以聚合態(tài)[SiO32-]n存在,但結(jié)構(gòu)單元仍是Si-O四面體,不過在每一個(gè)硅原子上有兩個(gè)氧原子對硅是單配位的,另外兩個(gè)氧原子是同硅氧四面體共用的〔鍵長分別為1.57A、1.68A〕[4]。在制備加聚有SiO32-的絮凝劑時(shí),發(fā)現(xiàn)將硅酸根加入到Al3+、Fe3+混合溶液的瞬間便產(chǎn)生了白色的沉淀,攪拌后隨即消失。這就是硅酸根聚合的特征。有文獻(xiàn)報(bào)道[3],硅酸根聚合后形成顆粒,在顆粒的表面還存在有大量的-SiOH基團(tuán),而聚合鋁鐵絮凝劑也有大量-OH,因此在硅酸根-[Al(III)+Fe(III)]體系中,聚合硅酸根可與鋁鐵單體及水解聚合物通過-O-發(fā)生單齒或多齒的絡(luò)合。減少了鋁鐵單體,或通過氫鍵使聚合物之間相互形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而減緩了鋁鐵的進(jìn)一步水解聚合,導(dǎo)致Ma和Mc形態(tài)含量的減少。另外SiO32-的分子尺寸要比OH-大的多,達(dá)到一定絡(luò)合度后,分子的空間阻礙作用阻滯了Mb進(jìn)一步向高聚合度的Mc轉(zhuǎn)變,這也是Mc形態(tài)含量減少的重要原因。
  其絡(luò)合模式可用下式表達(dá):

 

  其中≡S代表聚合硅酸,Me≡代表聚合鋁鐵
  隨Si/M值的增大,Mb所占比例逐漸提高,當(dāng)Si/M=4/10時(shí),Mb占63.7%(儲(chǔ)存時(shí)間300天以上)。但Si/M比值超過4/10時(shí),絮凝劑的穩(wěn)定性降低,這可能是更多SiO32-的存在,使之形成較大顆粒聚硅酸沉淀所致。
2.3.2 SiO32-加入量相同而濃度不同: 圖4為Si/M=2/10,SiO32-濃度分別為0.1,0.5,1.0mol/L的SiO32-加聚CPAFC-Ferron曲線。從中可見,各條曲線相差不大,即在Si/M相同時(shí),在一定范圍內(nèi),SiO32-濃度對絮凝劑形態(tài)影響不大。

  

2.4 各聚合鋁鐵絮凝劑的絮凝性能比較
  表2為各絮凝劑的混凝實(shí)驗(yàn)結(jié)果。加聚了陰離子的絮凝劑的除濁效能與CPAFC相比,均有所提高。說明這三種陰離子確有增加鋁鐵系絮凝劑絮凝效能的作用。其中,增效最為明顯的是硅酸根,在混凝實(shí)驗(yàn)中,其絮體出現(xiàn)快、密實(shí)且大,當(dāng)[SiO32-]=0.1M,Si/M=3/10時(shí),對濁度為35.7μg/l的低濁水取得了99.9%的去除率,余濁度為0.05 μg/l,大大低于國家規(guī)定的生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)。
表2. 各絮凝劑混凝實(shí)驗(yàn)結(jié)果:
Table 2. Efficiency of CPAFC under different conditions

B*A*/M 余濁度去除率**(%)
CPAFC1.0 12.465.3
2.0 0.897.8
2.5 28.719.6
SiO32-(0.1M)2.01/101.795.2
2/100.698.3
3/100.0599.9
SiO32-(0.5M)2.01/100.997.5
3/100.299.4
SO42-(1.0M)2.01/300.399.2
1/200.598.6
1/150.4598.7
PO43-(1.0M)2.01/200.598.6
1/160.498.9
1/100.498.9
*:表中A代表陰離子(SiO32-、SO42-、PO43-); **:模擬水樣原濁度均為35.7ug/l。

3 結(jié)論

  1〕PO43- 、SO42-、SiO32-三種陰離子的加聚對CPAFC有不同程度的增聚、增效作用。其中磷酸根、硅酸根兩者的作用明顯。當(dāng)[SiO32-]=0.1M,Si/M=3/10時(shí),絮凝劑對濁度為35.7ug/l的低濁水去除率達(dá)99.9%,余濁度為0.05 ug/l。
  2〕 PO43- 、SO42-、SiO32-三者均可能是通過與鋁鐵水解聚合物的表面絡(luò)合達(dá)到增聚作用的,但其作用機(jī)理不盡相同。
  3〕 PO43- 和SiO32-的加聚增強(qiáng)了CPAFC的儲(chǔ)存穩(wěn)定性,這在工業(yè)應(yīng)用中是非常重要的。

參 考 文 獻(xiàn)
  [1] 湯鴻宵, 無機(jī)高分子絮凝劑的基礎(chǔ)研究,環(huán)境化學(xué),1990,13(7):1~12
  [2] 劉振儒等, 聚合氯化鋁鐵(CPAFC)的形態(tài)分布及轉(zhuǎn)化規(guī)律,待發(fā)表。
  [3] 盧建航等,Al-Ferron逐時(shí)絡(luò)合比色動(dòng)力學(xué)特征與聚合鋁溶液形態(tài),環(huán)境化學(xué),17(6),1998
  [4] 尹敬執(zhí) 申泮文 基礎(chǔ)無機(jī)化學(xué), 人民教育出版社,1980年6月
  [5] 王東升等。三類氧化硅的形態(tài)分布及其轉(zhuǎn)化特性,環(huán)境化學(xué),1997,16(6) :515~521
  [6]高寶玉等。聚硅氯化鋁的形態(tài)分布及轉(zhuǎn)化規(guī)律III,環(huán)境化學(xué),2000,19(1) :13~17

標(biāo)簽:
13073784999
主站蜘蛛池模板: 中国少妇做受XXXXX69小说_欧美日韩中出_精品欧美日韩精品_亚洲AV手机在线观看不卡_3bmm在线观看视频免费_永久免费无码AV在线网站_日韩狠狠_日本中文字幕在线播放 | 日本亚洲欧美高清专区vr专区_国产69av_国产亚洲露脸在线观看_天天干成人网_黄色的视频免费_国产精品久久久久久久久图文区_中文在线中文字幕_一级毛片网 | 欧洲美熟女乱又伦_天天操夜夜爽_日本午夜精品一区二区三区_爱爱视频免费播放_久久草草_小SAO货边洗澡边CAO你_久久伊人国产_久久香蕉综合 | 成人一二三四区_国产成人精品人人2020视频_成人久久色_无码Aⅴ在线观看_毛片黄色_我要看毛片播放器_丁香婷婷色综合激情五月_欧美亚洲影院 | xxxx18—20岁老师_亚洲射情_久久青青草视频_真人作爱视频免费_jk白丝极品被cao到流水呻吟_97成人在线视频_国产人妻精品一区二区三区_天堂在线WWW天堂在线最新版 | 牛和人交VIDE欧美XX00_国内精品久久人妻无码网站_羞羞答答xxdd在线观看_国产美女网站_国产吖v免费看在线观看_免费看黄色毛片网站播放_日本JAPANESE丰满白浆_中文字幕avav | 少妇女BBXBBXBBXBBX_久久综合99_亚洲精品国产精品乱码不66_baoyu121永久免费网站_亚洲伊人色欲综合网无码_天天插综合网_天堂在线资源中文_性一交一乱一伦一色一情 | 一级大片免费观看_中出在线观看_中文亚洲AV片在线观看不卡_国产一区在线观看免费_不卡日本视频_国产69精品久久久久999天美_99夜色_蜜桃视频在线观看免费视频网站WWW | 国产A∨国片精品一区二区_精品人成视频免费国产_xxxxfree少妇过瘾_午夜亚洲av日韩av无码大全_色依依av在线_亚洲精品一区二区三区99_1717精品视频在线观看_国内一区二区三区在线视频 | 爱操成人_超碰97公开_国产AV天堂亚洲国产AV麻豆_亚洲综合小视频_a级黄色免费网站_a级毛片免费观看完整_在野外被三个男人躁爽白浆视频_军歌嘹亮在线观看 | 在线观看免费观看视频_免费理论片手机在线播放_99久久精品费精品国产一区二_日韩一欧美内射在线观看_久草色在线_国产精品乱码一区二区三区四川人_日日草夜夜爽_国产成人免费视频网站视频社区 | 97精品国产三级A∨在线_欧美一级专区_国产九九99久久99大香伊_宝贝腿抬高点让我爽一点麻豆_97青草超碰久久国内精品91_成人免费乱码大片a毛片视频网站_av三级_久在线中文字幕乱码免费 | 18av在线播放_999亚洲国产996395_久久视讯_国产精品久久久久久99_欧美性19_欧美亚洲韩国国产综合五月天_玩弄CHANEL妇熟女_起碰免费公开97在线视频 | 亚洲AV无码成人网站手机观看_中文字幕不卡乱偷在线观看_综合色站导航_亚洲一级图片_青天衙门第一部免费观看_天天搞夜夜骑_在线视频夫妻内射_国产黄色av免费看 | 中国少妇做受XXXXX69小说_欧美日韩中出_精品欧美日韩精品_亚洲AV手机在线观看不卡_3bmm在线观看视频免费_永久免费无码AV在线网站_日韩狠狠_日本中文字幕在线播放 | 中文字幕国产_亚洲精品影院_麻豆av高清_无码中文亚洲AV影音先锋_国产97久久_精品一区二区三区视频_欧美在线视频网_男人影院在线观看www | 亚洲va欧美va人人爽成人影院_www.成人久久_欧洲成人精品_亚洲gay片在线gv网站_亚洲精品视频网站在线观看_久久视频免费在线观看_日本中文字幕二区三区_国产午夜福利久久精品 | 国内精品九九久久久精品_九九热视频这里有精品_97色资源_浮生影院大全免费观看中文版_a片疯狂做爰全过的视频_国产大胸A在线观看_免费一区视频_中文字幕av久久激情亚洲精品 | 兔子先生节目在线观看_gogogo高清在线播放韩国_林ゆな中文字幕一区二区_91精品国产91久久久久久不卡_一二三四影视在线观看免费视频_91亚洲日本aⅴ精品一区二区_成人在线午夜视频_国产在线一区二区三区在线观看 | 国产一区二精品区在线_中文字幕中文字幕一区三区_japanesehd熟女熟妇_97精品尹人久久大香线蕉_国产日产综合_国产一区二区在线看_成人精品视频在线观看_成人天堂视频在线观看 | 亚洲aⅴ无码专区在线观看_精品福利网站_午夜影院c绿象_中文字幕十区_久久综合日本_久久网站免费视频_国产免费一区视频_欧美成年人视频 | 蜜臀网站_男女无遮挡在线观看_欧美一二三四成人免费视频_成年人网站黄_亚洲国产视频一区_白色欧美精品在线播放_亚洲级αV无码毛片久久精品_亚洲精品黄色片 | 国产美足白丝榨精在线观看SM_久久国产精品香蕉绿巨人_国产精品久久久久久久久久免费看_无码国产精成人午夜视频一区二区_免费人成网站在线观看不卡_一区两区小视频_国产精品精品国产一区二区_被CAO的奶水直喷高H | 人人妻人人爽人人爽_国产精品99久久久精品免费观看_视频一区二区三区在线观看_成人免费黄色大片_国产免费人成视频在线播放播_日韩精品中出_久久久久国产一级毛片高清版小说_国产偷录视频叫床高潮 | 操人视频_91操女人_国产尤物_极品少妇的粉嫩小泬视频_91综合久久爱com_久久网在线观看_精品久操_国产精在线 | 精品性影院一区二区三区内射_又大又湿又紧又爽a视频_亚洲日本一线产区和二线产区_92在线_穿靴子的猫在线观看_国产在线h_农村妇女野外牲交一级毛片_亚洲欧洲国产综合aⅴ无码 | 97色亚洲_无码粉嫩虎白一线天在线观看_亚洲人成人一区二区在线观看_成人免费一级伦理片在线播放_超级色的网站在线观看_992tv人人草_日本黄色大片_久久久久久视频 | 开心色怡人综合网站_久久久久国产精品嫩草影院_狂野的爱在线观看_国产良家自拍_无套内射极品少妇chinese_欧美激情无码视频一二三_久久综合久中文字幕青草_性xxxx欧美 | 97狠狠干_国产精品乱码在线观看_在线视频久草_国内少妇偷人精品免费_99在线免费观看视频_国产精品五_国产不卡在线观看_性猛交xxxx乱大交孕妇印度 | 91九色国产_九九热这里只有精品8_成人在线啊v_国产高清乱伦精品_精品在线视频一区_日韩视频网_亚洲精品无码一区二区_中文字幕人妻熟女在线 | 国产av福利第一精品导航_国产综合亚洲区在线观看_一区二区三区内射美女毛片_成人av片在线观看免费_美女桃色网站_一级毛片a女人刺激视频免费_日本一级淫片日本高清小说_国产男女视频网站 | 日韩美a一级毛片国产_91视频官网_JAPAN少妇洗澡VIDEOS_黄色一级视频在线观看_天天干天天操天天搞_亚洲成a人蜜臀av在线播放_777奇米888色狠狠俺也去_99久久精品毛片免费播放高清 | 好看的一级毛片_91视频进入_爱爱视频免费_xxx国产老太婆视频_久久精品午夜_日本在线不卡观看_最新高清无码专区在线视频_а天堂最新版中文在线 | 绝顶丰满少妇av无码_国产精品一区欧美_国产精品色哟哟_日韩淫视频_老熟妇仑乱视频一区二区_亚洲欧美中文日韩在线v日本野外_欧美乱偷一区二区三区在线_成人在线观看www | tube性老少配bbwcom_无码被窝影院午夜看片爽爽_31xx视频在线影院_亚洲色图清纯制服_老师穿旗袍白丝让我爽翻天AV_久久精品久久久久久噜噜_国产极品视觉盛宴_粉嫩小泬无遮挡久久久久久 | 在线高清无码A._国产白丝喷水视频在线观看_成人一二三区视频_婷婷丁香五月亚洲中文字幕_亚洲成色最大综合在线_亚洲天堂欧美在线_黄色片下_粗大的内捧猛烈进出少妇 | 人与人videosfree另类_伊人色综合久久天天人手人婷_色欲AV综合AV无码AⅤ_人人爽亚洲AV人人爽AV人人片_两个少妇给我口爆_天天做天天爱天天爽天天综合_国产精品av久久久久久无_亚洲人成久久 | 新香蕉少妇视频网站_多男同时插一个女人8p_国产综合网址_国产盗摄一区二区_亚洲一级影视_日本一区中文字幕_无码AV片AV片AV无码_国产做a爱免费视频 | 18av在线播放_999亚洲国产996395_久久视讯_国产精品久久久久久99_欧美性19_欧美亚洲韩国国产综合五月天_玩弄CHANEL妇熟女_起碰免费公开97在线视频 | a日韩在线_狠狠做五月爱婷婷综合_四虎影视在线_日日骚一区二区_日本亚洲免费_中出亚洲_2024理论片_精品国产午夜福利在线观看蜜月 | 中文字幕精品A片不卡一卡二_好吊精品_97日日日_又粗又深又猛又爽的视频A片_国产精品3区_久久爱www久久做_少妇人妻AV无码专区_麻豆国产AV丝袜白领传媒 |